トリフェニルホスフィン、分子式 c18h15p、分子量 262.30。 これは白色からオフホワイトの結晶性粉末です。 アルコール、ベンゼン、トリクロロメタンに溶けやすく、水に溶けにくい。 トリフェニルホスフィンは、石油化学やファインケミカルの生産に使用される均一系触媒の重要な配位子であり、その新しい用途は常に開発されており、その需要は年々増加しています。
トリフェニルホスフィンはホスフィンのトリフェニル置換基であり、主に還元的で求核的です。 その適用分野は次のとおりです。
1. 石油化学およびファインケミカルの製造に使用される均一系触媒の重要な配位子。
2.ロジウムホスフィン錯体触媒の基本原料。
3. ビタミン D2、ビタミン A、クロルプロマイシンなどの薬剤や植物色素の合成に重要な役割を果たします。
4. 染料業界における光沢剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、ゴム製オゾン防止剤、分析試薬。
5. トリフェニルホスフィンは、化学産業で広く使用されています。 ファインケミカルの合成に重要な触媒です。 技術の向上により、新しい石油処理触媒をより適切に適用できます。 新しい生体触媒技術と触媒。 環境保護のための新しい効率的な触媒。 有機合成用の新しい触媒; ポリオレフィン用の新しい高効率触媒。 触媒担体用の新素材とさまざまな新しい触媒プロモーター素材。 また、機能性ファインケミカルや新しい製紙用特殊薬品としてもご利用いただけます。 保護的開発と石油回収の強化に適した新しい油田化学物質。 新しい界面活性剤; 高性能の水性機能性コーティングおよび添加剤。 新しい繊維染色および仕上げ助剤; 高性能環境に優しい接着剤; 新しい安全性と環境保護顔料と染料; 環境に配慮した高性能レザーケミカル。 トリフェニルホスフィンは、次のような化学合成の重要な化学製品としても使用できます。 - カロテン、セフプロジル、セフジニルの合成における中間体。
トリフェニルホスフィンは、オレフィンの均一触媒水素化用のウィルキンソン触媒やファインケミカル産業で使用されるビスタモキシン試薬など、現代の石油化学およびファインケミカル製造で使用される均一系触媒の重要な配位子であり、広く使用されています。 トリフェニルホスフィンの合成は、文献で長い間報告されてきました。 主な方法は次の 3 つです。
(1) グリニャール試薬法。
(2) トリフェニルホスフィンオキサイド還元法。
(3) ナトリウム法。
早くも 1882 年に、ミカエリスはナトリウム、ブロモベンゼン、三塩化リンを使用してエーテルからトリフェニルホスフィンを製造することを報告しました」が、後退したナトリウム砂製造技術と初期段階でのエーテルの使用により、ナトリウム法の適用と開発が制限されました。 1960年代から1970年代にかけては、グリニャール法とナトリウム法が主な研究であり、14件の特許が報告された.1980年代以降、研究は主にナトリウム法、トリフェニルホスフィンオキサイド還元法であり、17件の特許が報告されている。
3 つの方法を比較します。
グリニャール法：大規模生産で長い間使用されてきました。 ドドノフらにより収率は76%- 91%に改善されているが、溶媒テトラヒドロフランの損失が大きく、価格が高くサイクルが長く、操作錯化剤テトラヒドロフランの損失が大きく、理想的ではない。価格と長いサイクル。
トリフェニルホスフィンオキサイド還元法：研究は廃触媒の再利用から始まり、次第に上昇したが、R3a l.naa ih4 プラス a ICL3、clsih、S プラス Pd/C などの還元剤の価格は比較的高い。高い。 工業生産で使用される場合、コストは依然として非常に高く、成長するトリフェニルホスフィン市場に対応できません。
ナトリウム法：使用される原料は金属ナトリウム、ハロゲン化ベンゼン、三ハロゲン化リンであり、溶媒はトルエン、ブチルエーテル、ベンゼン、ジエチルエーテルなどです。文献に報告されている収率は44％〜95％です。 対照的に、ナトリウム法は、低コスト、短い反応サイクル、簡単な操作の利点があります。 国内外でのナトリウム砂生産技術の発展に伴い。
この技術の改良は非常に発展の見込みが高く、支配的な地位にあるグリニャール法に取って代わるものと推定されています。
ナトリウム法によるトリフェニルホスフィンの調製には 2 つの方法があります。
1 つは、ナトリウム、クロロベンゼン、三塩化リンの混合物のワンステップ反応で、触媒による開始が必要です。
もう 1 つは、ナトリウムとクロロベンゼンが最初にナトリウム ベンゼンを作り、次に三塩化リンと反応してトリフェニルホスフィンを作る方法です。
良い触媒を選ぶという前提では前者の方が有利です。 短いサイクルと簡単な手順だけでなく、活性の高いベンゼン ナトリウムの損失の影響を回避できます。
これまで一段階合成の報告は少なく、いずれも特許です。 トリフェニルホスフィンとジクロロトリフェニルホスフィンが触媒として選択され、収率は 93% 未満です。 これまで文献に報告されていないジブロモトリフェニルホスフィンを触媒として選択し、低コストのナトリウム法を選択してトリフェニルホスフィンを一段階で合成し、収率92.4%という理想的な結果を得ました。 同時に、触媒としてジブロモトリフェニルホスフィンを使用したトリフェニルホスフィンの調製は、低コストの理想的な合成経路です。低コスト、簡単な操作、高収率、および純粋な生成物が特徴です。 反応の開始制御は、トリフェニルホスフィンおよびジクロロトリフェニルホスフィンよりも優れています。 最適な反応条件は次のとおりです。反応温度 30 ～ 40 ℃。 原料比率Na"PHC l.pclは6.1.3。※1、反応開始温度は50～60℃、ナトリウム砂の平均粒径は40μm未満が好ましい。触媒グレード指数を満たす必要がある。 , しかし、反応前の前処理が不可欠です. 平均収率は 80.15% で、純度は > 99% でした .