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ヘキサメチルジシラザン(HMDS)、無色透明の液体。加水分解してNH3を放出し、ヘキサメチルジシランを生成しやすい。触媒の存在下でアルコールまたはフェノールと反応して、トリメチルアルコキシシランまたはトリメチルアリールオキシシランを生成します。無水塩化水素と反応してNH3またはNH4Clを放出し、トリメチルクロロシランを生成します。トリメチルクロロシランをNH3と反応させることによって調製できます。ヒュームドシリカ表面の疎水化処理剤や有機合成反応におけるN原子付与試薬、炭化ケイ素繊維の耐熱性や強度を向上させる炭化ケイ素繊維の助剤、塗料の析出防止剤として使用できます。有機ケイ素化合物の製造にも使用されます。

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化学式 |
C6H19NSi2 |
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正確な質量 |
161.11 |
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分子量 |
161.40 |
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m/z |
161.11 (100.0%), 162.11 (6.5%), 162.11 (5.1%), 162.11 (5.1%), 163.10 (3.3%), 163.10 (3.3%) |
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元素分析 |
C、44.65; H、11.87; N、8.68;シ、34.80 |

ヘキサメチルジシラザン(HMDS)(CAS番号:999-97-3)は、その独特なケイ素窒素結合(Si-N)構造と高い反応性により、多機能性有機ケイ素化合物として、医療、半導体、有機合成、材料改質などのさまざまな分野でかけがえのない価値を発揮しています。
HMDS は製薬分野での応用が 64% を占めており、抗生物質、抗腫瘍薬、抗ウイルス薬、標的薬物担体を合成するための中核試薬です。-その核となる価値は、グループの保護と反応の活性化という二重の機能に反映されています。
抗生物質の合成
- ラクタム系抗生物質(ペニシリンやセファロスポリンなど): HMDS はシラン化によってヒドロキシル基またはアミノ基を保護し、酸性または高温条件下で主要な中間体が分解するのを防ぎます。-たとえば、セファロスポリン系抗生物質の合成において、HMDS は 7- アミノセファロスポラン酸 (7-ACA) のヒドロキシル基を保護し、副生成物の生成を減らしながら反応収率を 65% から 89% に高めます。
アミノグリコシド系抗生物質 (アミカシンやカナマイシンなど): HMDS はアミノ基を保護し、反応経路の安定性を確保します。アミカシンの合成では、HMDS の導入により中間体の純度が 92% から 98% に上昇し、大規模生産の効率が大幅に向上しました。-。
抗悪性腫瘍薬
フルオロウラシル (5-FU): HMDS は、シラン化を通じて薬物中間体のヒドロキシル基を保護し、酸化的副反応を軽減します。実験データは、HMDS の使用後、フルオロウラシルの合成ステップが 7 ステップから 4 ステップに簡略化され、収率が 58% から 76% に増加し、純度が 99.5% に達したことを示しています。
標的薬物キャリア: 高純度 HMDS を使用してリポソームまたはポリマー ナノ粒子の表面を修飾し、生体適合性と標的指向性を強化します。たとえば、腫瘍組織における修飾抗がん剤担体の蓄積は 3 倍増加し、全身毒性は 40% 減少します。-
抗ウイルス薬
アズブジン: HMDS は、複数段階の保護反応を通じて、新しい抗ウイルス薬中間体の合成における不純物生成のリスクを軽減します。{0}}前臨床研究では、HMDS の導入により中間体の不純物含有量が 2.1% から 0.3% に減少し、年間生産能力 50 トンを超える大規模生産がサポートされることが示されています。-
半導体業界:フォトリソグラフィー技術の「接合のエキスパート」
半導体分野では、ヘキサメチルジシラザン(HMDS)は、フォトエッチャント用の接着剤として、表面改質技術によりチップの製造精度を向上させ、用途の20%を占めています。その中心的な作用メカニズムは次のとおりです。
表面疎水化処理
HMDS は液相または気相のシリコン ウェーハの表面にスプレーされ、シリコンの窒素結合がシリコンの水酸基 (- Si OH) と縮合して疎水性窒化シリコン層を形成します (接触角が 20 度から 120 度に増加します)。これにより、フォトレジストとシリコン ウェーハの間の接着力が 3 倍増加し、エッチング液の浸透深さが 80% 減少し、腐食が大幅に強化されます。抵抗。
電子グレードの製品アプリケーション
電子グレードの HMDS (純度 99.999% 以上) は、フラット パネル ディスプレイやチップ製造などの分野で広く使用されています。例えば、12 インチウェハ処理において、HMDS 処理によりフォトレジスト剥離率が 15% から 3% に低下し、線幅均一性が±2nm 以内に制御され、5nm 以下のプロセスがサポートされます。
有機シリコン材料: 性能向上のための重要な調整剤
HMDSは有機シリコン分野での用途の3%を占め、シリコーンゴム、シリコーンオイル、シリコーン樹脂などの材料特性を最適化するための中核添加剤です。
シリコーンゴム補強
HMDS はシーリング剤として、シリコン窒素結合を介してシリコーンゴム分子鎖の末端にあるヒドロキシル基と反応して、安定した架橋構造を形成します。-実験では、シリコーンゴムに 2% の HMDS を添加すると、引裂強度が 40% 増加し、耐熱温度範囲が -50 度から 200 度から -80 度から 250 度に拡大し、圧縮永久歪みが 50% 減少することが示されました。
シリコーンオイルの疎水化処理
HMDS は、気相ホワイト カーボン ブラックの表面のシラノール基と反応して疎水性シラザン層を形成します。これにより、シリコーン オイルの接触角が 30 度から 150 度に増加し、消泡時間が 60% 短縮されます。塗料、化粧品、その他の分野で広く使用されています。
高温潤滑油添加剤
HMDS は潤滑油分子と結合して保護膜を形成し、揮発性を 30% 低減し、酸化誘導期間を 2 倍延長し、熱安定性を 300 度まで高めます。航空機エンジンなどの高温環境に適しています。-
材料の表面処理:機能変更のための「マスターキー」
HMDSはシリコン窒素結合を介して無機材料表面の水酸基を縮合させることで性能の最適化を実現しており、塗布率8%
粉体材料の加工
ホワイトカーボンブラック:HMDS処理後、比表面積が200m 2 /gから180m 2 /gに減少し、凝集現象が70%減少し、ゴム中での分散性が大幅に向上しました。
チタン粉末:表面疎水化処理により、有機溶剤中でのチタン粉末の沈降速度が90%低減され、3Dプリント用金属粉末の作製に適しています。
繊維織物改質
炭化ケイ素繊維の HMDS 処理により窒化ケイ素保護層が形成され、繊維の耐熱性が 1200 度から 1500 度に向上し、強度保持率が 65% から 85% に向上します。航空宇宙用複合材料に広く使用されています。
ヘキサメチルジシラザン(HMDS)有機合成分野では 5% を占めており、その主な用途は次のとおりです。
クロロシランモノマーの合成
HMDS はクロロシラン (オクタメチルシクロテトラシロキサンなど) と塩素交換反応してポリシラザンを生成します。直接アンモニア法と比較して収率が 20% 高く、エネルギー消費量が 30% 削減されます。これはセラミック前駆体を調製するための重要な方法です。
ガスクロマトグラフィーテールレデューサー
固定液体として、HMDS はキャリアの表面吸着活性を低下させ、ピークの対称性を 40% 増加させ、検出限界を 0.1 ppm に低下させます。環境モニタリング、薬物分析などの分野で広く使用されています。
電子顕微鏡サンプルの調製
HMDS は臨界点乾燥剤として従来のエタノール脱水に代わるもので、サンプルの収縮を 80% 削減し、細胞の超微細構造を保存し、生物医学研究で広く使用されています。

この製品には 5 つの主要な合成プロセスがあります。
1. トリメチルシランは、Pt または Pd の触媒作用によりアンモニアと反応します。反応温度が高く、設備も厳しい。収率は95.8%に達する。
2. トリメチルクロロシランは、不活性溶媒中でアンモニアと反応させ、精留することにより、トリメチルクロロシランから製造されます。
3. ヘキサメチルジシロキサンを原料として濃硫酸と反応させて硫酸ケイ素を生成し、硫酸ケイ素と塩化水素を反応させてトリメチルクロロシランを生成し、さらにアンモニアを通すことでHMDSを調製します。
4. ヘキサメチルジシロキサンは五酸化リンまたはリン酸と反応してリン酸ケイ素を調製し、次にアンモニアに入りHMDSを調製します。
5. HMDS は、ヘキサメチルジシロキサンと濃硫酸を反応させ、アンモニアガスを通じて直接硫酸ケイ素を生成することによって調製されます。

現在、中国における HMDS の工業生産には 2 番目の方法が主に使用されています。この方法では、トリメチルクロロシランを原料とし、不活性溶媒中でアンモニアと反応させ、蒸留により製造します。
方法 1:
630mlのトリメチルクロロシラン、250mlのヘキサメチルジシロキサン、500mlのベンゼンおよび500mlのキシレンを、撹拌機、温度計および圧力計を備えた反応器に加え、均一に撹拌する。アンモニア化反応のためにアンモニアガスを導入しますが、アンモニアガスが導入される過程でフラスコ内の物質の状態変化が注意深く観察されます。アンモニアガス流量を厳密に制御し、塩粒子がトリメチルクロロシランを包み込むのを防ぐために反応速度が速すぎないように注意してください。反応温度は80℃以下、反応圧力は0.2MPa以下に制御する。アンモニア化反応後、35度まで冷却し、800mlの水を加えて1回目の水洗を行います。洗浄後、5分間放置し、下層のNH4Cl水溶液を段階的に除去する。 30%水酸化カリウム溶液400mlを加えて有機相を洗浄する。洗浄後、5分間放置し、下層の水相を分離します。有機相を800mlの水で2回洗浄する。相分離後、上部の物質は粗 HMDS になります。洗浄工程においては、1回目の洗浄水はアルカリ洗浄後の2回目の洗浄水となる。粗生成物は蒸留塔に送られ、反応溶媒と生成物が分離され、最終的に分離されます。ヘキサメチルジシラザン含有率 99% 以上が収率 89.99% で得られます。
方法 2:
ヘキサメチルジシロキサンからヘキサメチルジシロキサンを調製する方法には、次のステップが含まれます。
1)容量1500Lの反応容器にヘキサメチルジシロキサン1000kgを入れ、乾燥塩化水素ガスを反応容器に供給して反応させ、トリメチルクロロシランと水を生成する。反応容器内の圧力は約0.2MPa、温度は30℃、反応容器内の撹拌速度は65r/minに制御した。反応中、生成する水は反応容器の底部から排出されます。
上記反応容器内のヘキサメチルジシロキサンとトリメチルクロロシランの混合溶液中のトリメチルクロロシランの質量が混合溶液の質量の30%となった時点で、塩化水素ガスの流通を止め、反応を終了する。
2)上記で得られたヘキサメチルジシロキサンとトリメチルクロロシランの混合物を別の容量3000Lの反応器に移し、撹拌する。反応器に乾燥アンモニアを満たして、ヘキサメチルジシロキサンと塩化アンモニウムを生成します。反応器内の圧力は約0.25MPa、温度は35度、反応時間は5時間である。
3)2)の反応生成物中の塩化アンモニウムを塩化アンモニウム分離増粘剤で分離し、残渣を精留してヘキサメチルジシロキサンを除去し、最終的に得られる。ヘキサメチルジシラザン(HMDS).
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