N-Boc-ノルトロピノンは薬物中間体であり、さまざまな薬物合成の重要な前駆体であるため、重要な研究的意義があります。 以下は、N-Boc-ノルトロピノンのいくつかの合成ルートです。
1. ピリミジンを触媒としたアミノアルデヒドの酸化
ここでは、ピリミジンを触媒としてアミノアルデヒドを酸化し、N-Boc-ノルトロピノンを合成する工程を詳しく紹介します。
1.1。 N-Boc-4-フェニル-2-ピロリドン、1-ブロモ-4-フェニルブタン、濃硝酸、ピリミジン、塩化第一銅、水酸化テトラエチルアンモニウム、イオン水など、必要な試薬を最初に準備します.
1.2. N-Boc-4-フェニル-2-ピロリドンと1-ブロモ-4-フェニルブタンを乾燥した丸底フラスコに加え、触媒として水酸化テトラエチルアンモニウムを少量滴下します。 反応瓶をマグネティックスターラー上に置き、反応が完了するまで自然環境下で１６時間攪拌した。
1.3。 反応終了後、反応液をアセトン滴定した脱イオン水でｐＨ６程度になるまで洗浄し、沈殿物を沈殿させた。個体。
1.4。 収集した白色固体をビーカーに加え、濃硝酸とピリミジンを加えて反応を触媒します。 ビーカーを加熱ピーク構成に置き、高感度温度計で温度を監視して、熱を正確に制御できるようにします。 反応温度を６０度に保ち、酸触媒の添加は２時間以内に完了した。
1.5。 温度を 60 度に保ちながら、脱イオン水に塩化第一銅を溶解します。 溶液が完全に溶解するのを待ってから、ゆっくりとビーカーに加えます。 反応が完了するまで 30 分間反応を続けます。
1.6。 反応後、反応溶液を濾過し、残った沈殿物を乾燥させた。 得られた固体はＮ－Ｂｏｃ－ノルトロピノンである。 より高い純度を達成するために、生成物をさらに精製および単離することができます。
結論として、ピリミジンを触媒として使用したアミノアルデヒドの酸化によるN-Boc-ノルトロピノンの合成はそれほど複雑ではありませんが、反応が円滑に進行し、目的の生成物が得られるように、反応時間と温度を厳密に制御する必要があります。 . 同時に、最終生成物が必要な高純度基準を満たすことを保証するために、反応後に必要な処理と精製が必要です。
2. ベンゾ[c]シクロヘキサノンの還元法
まず、ベンゾ［ｃ］シクロヘキサノンをイソプロパノールと反応させて、ベンゾ［ｃ］シクロヘキサノンの還元体を得る。 次いで、還元生成物をＮ－Ｂｏｃ－アミノ－オキシアセトンと反応させて、Ｎ－Ｂｏｃ－ノルトロピノンを得る。 この合成方法は、大量の還元剤を使用する必要があり、シクロヘキサノンの還元効果を正確に制御する必要があり、総収率は低いです。
3. ヨードアセトン法
まず、N-Boc-3-クロロアセトンをアニリンと反応させ、N-Boc-3-アミノアセトンを得る。 次に、N-Boc-3-アミノアセトンとヨードアセトンをエタノールアミン触媒付加反応させ、N-Boc-ノルトロピノンを得る。 この反応には触媒が必要であり、反応条件をよく把握する必要があります。 さらに、多段階の反応操作が必要であり、調製プロセスにおいて高い収率を得ることが困難である。
4. 異性化法:
N-Boc-3-アミノアセトンの異性化により、N-Boc-ノルトロピノンが得られます。 この異性化法は、不適切な反応条件で副反応を起こしやすく、全体の反応収率が低い。
N-Boc-ノルトロピノンは重要な有機化合物です。 この化合物では、異性化の方法を使用して、多数の異なる異性体を生成できます。 この記事では、この異性化法の手順と具体的な操作プロセスを紹介します。
実験原理:
N-Boc-ノルトロピノンは、不安定なモノオレフィン構造を持つ二重結合化合物です。 熱力学的に励起された後、化合物は閉環し、新しい分子配置を形成します。 この構成には、異なる化学的および物理的特性があります。 この特性は、N-Boc-ノルトロピノンの多数の異なる異性体を生成するための理論的基礎を形成します。
実験手順
(1) 化合物 A を二口瓶に入れ、クロロホルムを加えて 10 mg/mL の濃度に調製する。
(2) 化合物 A-クロロホルム溶液をビュレット付きの三口フラスコに全量入れる。 固定で、2 mL の無水水酸化ナトリウム (NaOH) 溶液を追加し、平衡をガスでフラッシュします。
(3) 室温で、無水塩酸 (HCl) 溶液 2 mL をゆっくりと加え、窒素でフラッシュしてよく混合します。
(4) 試薬反応系を室温で 1-2 時間維持する。 反応後、生成物調製物を漏斗に移した。
(5) 同量の水を加え、上層をクロロホルムとエタノールで抽出する。 抽出した有機層をロータリーエバポレーターで乾燥させ、リーガー管で精製して、異性体生成物 B を得た。
(6) 異性体混合物を沈殿させ、ロータリーエバポレーターで乾燥させて、異性体生成物 C を生成しました。
(7) 異性体 B と C の特性比較分析を行う。
概要: N-Boc-ノルトロピノンの異性化法を使用して、さまざまな異性体を調製し、それによって異なる化学的および物理的特性を得ることができます。 上記の実験手順により、異性体を調製するための比較的単純で実用的な方法を得ることができ、有機化学の研究のためのより多くの方法を提供することもできます.
要約すると、現在研究されている比較的成熟した合成経路は、元の反応物としてベンゾ[c]シクロヘキサノンを使用し、イソプロパノールcで還元した後にベンゾ[c]シクロヘキサノンを得る、ベンゾ[c]シクロヘキサノン還元法を使用することです。シクロヘキサノンは、最終的に N-Boc-アミノ-オキシアセトンと反応して N-Boc-ノルトロピノンを生成します。 特定の欠陥がありますが、全体的な反応精度は高く、総収率は合成要件をほぼ満たすことができます。