10-HDA(リンク:https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/api-researching-only/10-hda-cas-14113-05-4.html)、化学名 10-水素{{7} }デセン酸、分子式 c10h18o3、CAS 14113-05-4、構造式 Ho・CH2・(CH2)6・ch=ch・COOH、融点 52 度。 固体の物質で、一般的な外観は白から淡黄色の結晶です。 その相対分子量は約 202.32 g/mol で、これは炭素、水素、酸素、およびその他の元素で構成される総質量です。 この化合物はカルボン酸であるため、ある程度の酸性を持っています。 水溶液中に存在すると、水素イオンを放出して反応し、酸塩基中和反応を起こします。 自然界では、ローヤルゼリーだけがこの物質を含んでいます。 ローヤルゼリーの抗菌作用、抗炎症作用は、この物質の存在と関係しています。 生ローヤルゼリー中の10-ヒドロキシ-2-デセン酸の含有量はより高かった。 新鮮ではなかったり、不適切に保存されたり、異物が混入されたりしたローヤルゼリー中の10-ヒドロキシ-2-デセン酸の含有量は低かった。 したがって、10-ヒドロキシ-2-デセン酸の含有量は、ローヤル ゼリーの品質を測定するための重要な物理的および化学的指標の 1 つです。 一般的な含有量は 1.4% 以上である必要があります。 測定方法はガスクロマトグラフィーまたは液体クロマトグラフィーである。 人工的に合成されたものであり、合成品の性質や機能は天然物と似ています。
10-HDA 合成:
特性と機能が類似しているため、研究者は収量と純度を高めるために徹底的な研究を行ってきました。 10-HDA を人工的に合成する方法はこれまでに数多く発見されており、以下で紹介します。
方法 1:
定量的シリカ-亜硫酸水素ナトリウム系で吸着させた後、ジクロロメタン溶媒中で1,8-オクタンジオールを反応させると、8-ヒドロキシオクタナールが得られ、エチルホスホロ酢酸とのウィット反応後、10-ヒドロキシ{{5}が得られます。 }デセン酸エチルエステルは炭酸カリウムの触媒作用により加水分解され、10-ヒドロキシ-2-デセン酸が生成されます。
まず、最初のステップを見てみましょう。
ジクロロメタン溶媒中の定量的シリカ-重亜硫酸ナトリウムシステムによって吸着された 1,8- オクタンジオールの反応
このステップでは、1,8-オクタンジオール (分子式 C8H18O2) が、ジクロロメタン (CH2Cl2) 溶媒中の定量的シリカ (SiO2) および重亜硫酸ナトリウム (NaHSO3) システムによって吸着されます。 吸着プロセスは通常、反応物質間の接触と反応を促進するために撹拌条件下で実行されます。 具体的な反応式は以下の通りです。
C8H18O2 プラス SiO2 プラス NaHSO3 → 吸着生成物
次は 2 番目のステップです。
8-ヒドロキシオクタナールへの酸化
このステップでは、吸着生成物が適切な酸化剤の作用下で酸化反応を受けて、8-ヒドロキシオクタナールが得られます。 具体的な反応式は以下の通りです。
吸着生成物と酸化剤 → 8-ヒドロキシオクタナール
次に 3 番目のステップが続きます。
10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチルエステルを得る賢明な反応
このステップでは、8-ヒドロキシオクタナールをホスホロ酢酸エチル (PhOCOCH2CH2COOR) とウィッティング反応させて、10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチルを生成します。 具体的な反応式は以下の通りです。
8-ヒドロキシオクタナールと PhOCOCH2CH2COOR と塩基 → 10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチル
そして最後の 4 番目のステップ:
炭酸カリウムの触媒作用により加水分解反応により10-ヒドロキシ-2-デセン酸が生成されます
このステップでは、エチル 10-ヒドロキシ-2-デセン酸が炭酸カリウム (K2CO3) の触媒作用下で加水分解されて、10-ヒドロキシ-2-デセン酸が生成されます。 具体的な反応式は以下の通りです。
10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチル エステル + K2CO3 + H2O → C10H18O3 + CH3CH2OH + KHCO3
方法 2:
10-ヒドロキシ-2-デセン酸を合成するには、スベリン酸から始まる一連の化学反応ステップを経る必要があります。 以下は、詳細な合成プロセスとそれに対応する化学式です。
最初のステップ: スベリン酸から 1,8- オクタンジオールへ
まず、スベリン酸とLiAlH4が反応し、還元反応が起こり1,8-オクタンジオールが生成されます。
LiAlH4 プラス HOOC(CH2)7COOH → HOH(CH2)7CH2OH プラス LiAlO2
ステップ2: 1,8-オクタンジオールから8-ヒドロキシオクタナールへ
次に、1,8-オクタンジオールを Ag2CO3 および珪藻土と反応させて選択的に酸化し、8-ヒドロキシオクタナールを生成しました。
HO(CH2)7CH2OH プラス Ag2CO3 → HO(CH2)7CHO プラス 2Ag プラス CO2 プラス H2O
ステップ 3: 8-ヒドロキシオクタナールから 8- ヒドロキシオクタン酸メチルエステルへ
8-ヒドロキシオクタン酸は無水酢酸と反応して、8-ヒドロキシオクタン酸メチルエステルを生成します。
HO(CH2)7CHO プラス (CH3CO)2O → (CH3CO)2O(CH2)7COOH プラス CH3CHO
ステップ4: 8-ヒドロキシオクタン酸メチルから10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチルへ
8-ヒドロキシオクタン酸メチルエステルはマロン酸と反応し、縮合反応により10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチルエステルを生成します。
(CH3CO)2O(CH2)7COOH プラス CH2(COOH)2 → (CH3CO)2OCH=CH(CH2)7COOH プラス 2H2O
ステップ 5: 10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチルエステルから10-ヒドロキシ-2-デセン酸へ
最後に、10-ヒドロキシ-2-デセン酸エチルエステルが加水分解されて、10-ヒドロキシ-2-デセン酸が生成されます。
(CH3CO)2OCH=CH(CH2)7COOH プラス H2O → CH=CH(CH2)7COOH プラス 2CH3COOH
要約すると、上記の 5 段階の化学反応を通じて、スベリン酸を原料として、還元、酸化、アセチル化、縮合、加水分解のステップを経て、10-ヒドロキシ-2-デセン酸を合成することに成功しました。
上記の調製方法に加えて、10-ヒドロキシ-2-デセン酸を合成するために考えられる他の 3 つの合成方法は次のとおりです。
1. グリニャール反応法:
この方法では、臭化デカンとマグネシウム粉末の反応など、適切なグリニャール試薬を最初に調製します。 次に、グリニャール試薬は二酸化炭素と反応してカルボン酸塩を形成します。 次に、カルボン酸塩は酸加水分解によって対応するカルボン酸に変換されます。 最後に、カルボン酸はヒドロキシル化によって10-ヒドロキシ-2-デセン酸に変換されます。
2. アゾ化合物法：
この方法では、まずデセンをアゾメタンと反応させてメチレンジアゾ化合物を形成します。 次に、加熱または光によりメチレンジアゾニウム化合物が解離してカルボニルカーボネートが生成する。 最後に、炭酸カルボニルは酸加水分解によって10-ヒドロキシ-2-デセン酸に変換されました。
3.過酸化反応方法：
この方法では、デセンと過酸化水素 (H2O2) を反応させます。 適切な触媒の存在下で、デセンは過酸化を受けてヒドロキシペルオキシドを形成します。 次に、ヒドロキシペルオキシドが酸触媒により開環して、10-ヒドロキシ-2-デセン酸が生成されます。
これらは、10-ヒドロキシ-2-デセン酸の合成に使用できる方法です。 各合成方法には固有の反応条件と手順があり、適切な実験室条件下で実行する必要があることに注意してください。 より具体的かつ詳細な合成方法および反応機構については、有機合成化学ハンドブックまたは関連する学術文献を参照してください。